Electrocyclic反应
描述:Pi系统包含2个或更多的共轭π键可以进行闭环下热(热)或光化学(光)条件。这叫做electrocyclic环关闭。相反的反应(electrocyclic开环)也是可能的。
注:开环的立体化学/关闭将取决于π电子的数量以及是否光(Δ)或热(hν)。
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例子:
注:第一个例子是一个4πelectrocyclic环光化条件下关闭。第二个例子是一个4πelectrocyclic开环。第三个例子是一个4πelectrocyclic开环。(注意,这将创建一个新的二烯可用于Diels-Alder反应)。
第四个例子是热electrocyclic环关闭。第五个例子是光化学6πelectrocyclic开环。最后一个例子是连续两个electrocyclic反应- 8π热electrocyclic环关闭(顺旋),后跟一个6π热electrocyclic环关闭(对旋)。
机制:通过循环Electrocyclic反应进行,协同过渡态。
下面的第一个例子,c1π键断裂,与此同时,同样σ键断裂,同时形成的C2-C3和C1-C4π键(步骤1,箭头A和B)。
下面的第三个例子,c1,瘤,和同样的π键同时打破,形成C1-C6σ键,C4-C5π键,C2-C3π键。
注:开环反应机制的确切反向闭环。
现实生活中的例子:
Org。Synth。1967年,47岁的64人
链接DOI: 10.15227 / orgsyn.047.0064
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Org。Synth。1976年,55岁,15岁
链接DOI: 10.15227 / orgsyn.055.0015
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