酮/醛的克莱门森还原制烷烃

评论部分

关于“酮/醛的克莱门森还原制烷烃”

1. 在Orgo 2 HW问题上，我们提出了1-溴-3-丙基苯的合成。这是一个选择题，所以我们要计算出使用克莱门森还原法，芳烃溴化法和弗里德尔工艺的顺序。让我一直困惑的是它们的排列顺序。这很棘手!你能解释一下怎么做吗?

   非常感谢你的帮助，这是一个伟大的网站，非常有用!

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2. 我的组织化学教授告诉我，1,3二羰基化合物的克莱门森还原反应会产生不同的重排化合物。像3,3-二甲基-1,5-环己二酮一样，得到1,3,3-三甲基-环戊酮(成员环较少)。2,4-戊二酮得到2-甲基-3-丁酮。你能给我解释一下这些反应的机理，并建议如何写出这种二羰基克莱门森还原反应的产物吗?

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   1. 这真的很时髦。我想知道它会不会生成一个酮基然后经过一个环丙烷，就像多德-贝克威斯重排一样?http://en.wikipedia.org/wiki/Dowd-Beckwith_ring-expansion_reaction

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      1. 我真的不知道。我还在上高中，所以我不知道多德-贝克威斯膨胀反应，但维基百科页面确实提供了一些线索。然而，我认为这不应该发生，因为我们没有使用卤代烷基侧链或AlBN。
         这一页似乎提供了一种解释，说明1,3二羰基通过环丙二醇形成环收缩产物，以乙酸酯的形式被捕获:http://bit.ly/1CI3nhj
         但我还是没有完全理解。

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         1. 另外，在我之前的评论中，我似乎把IUPAC的名字搞错了。应该是5,5-二甲基-1,3-环己二酮，2,4,4-三甲基环戊酮和3-甲基-2-丁酮。

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3. 我真的不知道。我还在上高中，所以我不知道多德-贝克威斯膨胀反应，但维基百科页面确实提供了一些线索。然而，我认为这不应该发生，因为我们没有使用卤代烷基侧链或AlBN。
   这一页似乎提供了一种解释，说明1,3二羰基通过环丙二醇形成环收缩产物，以乙酸酯的形式被捕获:http://bit.ly/1CI3nhj
   但我还是没有完全理解。

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4. 你好，第四个例子中的环缩醛在酸性条件下不会被水解吗?

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   1. 这是个好问题。在实验室里，这当然是值得关注的。对于“H3O+”的含义，有很大的解释空间。如果只是简单地用酸水溶液处理，缩醛就不会水解。如果在高温下用非常浓的酸水溶液进行延长处理，缩醛会水解。

      当然有一个论点是缩醛会水解，但这是一个考试类型的练习(而不是现实生活中的例子)，教师们会在这个问题上有不同的意见。

      (Peter Wuts在《有机合成中的保护基团》一书中详细介绍了各种缩醛基团在各种酸性条件下的半衰期，这有助于实验化学家对这些东西做出实际的决定)。

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