醇醛缩合
描述:醛醇缩合是一种反应烯醇化物(或烯醇)及醛或酮这就形成了一个新的碳碳双键。这是醛醇的产物加成反应长时间加热。这个反应被称为“缩合”,因为两种反应物形成了一个水分子。
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现实生活中的例子:
Org。合成,1923,3,17
DOI链接:10.15227/orgsyn.003.0017
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Org。合成,1927,7,42
DOI链接:10.15227/orgsyn.007.0042
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Org。合成人,1932,12,22
DOI链接:10.15227/orgsyn.012.0022
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Org。合成,1951,31,35
DOI链接:10.15227/orgsyn.031.0035
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有没有什么情况是酮和醇仍然存在而在最后的消除步骤中没有形成双键?
是的,这就是醛醇加成。在这个过程中通常避免使用热量。
嗨,“热度”总是很重要吗?或者我可以用另一种方式来表示凝结?谢谢,P。
你好,Petr -对于醛醇缩合,热倾向于消除水。如果想进行醛醇缩合,最好的方法是加热反应混合物。为了避免消除反应,只进行醛醇加成反应,通常使用较低的温度。
在分子内反应中,脱质子的酮有一个伯碳和一个仲碳,所以它有两种不同的烯酸盐形式。所使用的条件将促进“热力学烯酸”的形成,即更取代基的π键。因此,循环产物看起来会很不一样。例如,剩下的酮不会“跨”在环上,而是“挂”在环上,与它现在的叔碳相连。正如我在其他资料中看到的那样,1,6-二酮应该生成一个五元环。这对吗?
虽然这个烯酸盐实际上是更稳定的“热力学”烯酸盐,但它会形成一个4元环,而不是5元环。这就是为什么它不会发生。
作为有机化学最好的网站,我希望我能找到坎尼扎罗反应的机制(我在谷歌上找不到,参考所罗门)。那么你能提出坎尼扎罗反应的机理吗?
提前谢谢你。
嗨,这里有一个卡尼扎罗的网页,有机械装置。//m.deriinvest.com/reaction-guide/cannizarro-reaction/
嗨,詹姆斯,我想知道3-乙基-4-羟基-2-己酮的醛醇缩合中最受欢迎的产物是什么(只是我猜如何命名我正在观察的分子)。
产物更倾向于生成3-乙基-3-己酮还是3-乙基-4-己酮?
我倾向于第一个,因为被移走的氢(假设是基本反应)来自叔碳。
但是,现在我想了一下,碱和酸在这种情况下重要吗?
嗨,谢尔比,如果我没看错你的问题,答案是双键应该在羰基旁边(即在3号位上)。共轭增加了系统的稳定性。
另外需要注意的是,为了使消除发生,你需要形成烯酸酯(在碱性条件下)或烯醇(在酸性条件下),而且这将发生在3号位,而不是5号位(如果烯烃形成在4号位,就必须是这样)。
希望这能有所帮助!詹姆斯
嗨,詹姆斯,你能给我发邮件吗?我有一些我画的MS油漆图纸(我非常非常视觉化),我试着在我的电子邮件回复中发送它们,但我收到一条消息,说电子邮件无法到达。
为什么去质子化发生在羰基附近的碳上?
这是酸性最强的碳氢键,因为生成的阴离子通过共振得到稳定。
你好,詹姆斯,
酮的共轭碱是通过共振稳定的(总是),
但酒精在pka表中酸性更强。
酮的去质子化是怎么发生的?
提前谢谢你
醛醇缩合中的消除步骤,即(步骤2)是否通过SN1机制?
不。这是一个E1cB机制,共轭碱(烯酸盐)形成,然后取代了离去基。
我以为氢氧根是一个很糟糕的离去基。为什么氢氧根在离开之前不先被水质子化?
如果在基本条件下,氢氧根离子(水的pKa = 14)实际上比烯酸离子(酮的pKa = 20)弱。因此,一旦烯酸盐形成,HO-的排出是“下坡”的,因为形成了一个较弱的碱。
氢氧根,而不是氢氧根离子
如果水是溶剂,根据勒夏特列原理这岂不是不利于在凝结过程中消除水?
好点。你说得对,在“现实生活”中,水不是醛醇缩合的好溶剂,这既是因为你提到的原因,也是因为大多数有机分子在水中的溶解度很差。许多高沸点溶剂都能起作用;实际溶剂省略了,以免增加混淆。
在第二个和第三个例子中,是否可能没有热冷凝是有利的,因为烯烃处于扩展的共轭中
在没有热量的情况下冷凝当然是可能的。从讲师的角度来看区分导致加成的反应和导致冷凝的反应是很有必要的,“热”是常见的方法。
当然,在苯甲醛的例子中,人们会期望缩合很容易,因为结果会与芳香环结合。
希望这能有所帮助!詹姆斯
谢谢詹姆斯
在什么情况下凝结rxn会发生,而没有提到热量的增加?当我在书上做练习题的时候,我超级困惑,根据书上的答案页,有一个问题导致了浓缩。问题是没有提到热量的增加。
谢谢你!
在没有看到具体例子的情况下,很难判断。我能想到的唯一可能是,如果它是丙二酸盐或其他双活化烯酸盐(Knovenagel型),在这种情况下,消除特别容易,因为C-H键是异常酸性的。
否则我会认为这是这本书的问题。通常,学生们需要知道反应完全进行到缩合,而不是在加成阶段停止。当然,在现实生活中,有一系列的情况,但在测试环境中,应该有某种能够分辨的方法。
我们如何在不加热的情况下得到醛醇反应的缩合产物?
不知道你是从学生的角度还是从实验室化学家的角度来读这篇文章的。
“热”通常是为了教学目的而显示的,作为一种方式,讲师表示,当他们期望得到的是醛醇缩合反应,而不是醛醇加成产物。
如果你给我更多的背景信息,我可以给你一个更好的答案。