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在基本条件下反应的环氧化合物的亲核试剂

描述:当环氧化合物与带负电的亲核试剂处理,他们将增加至少替换的位置环氧在一个年代N2的反应。

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注:回想一下,环氧化合物与正常在他们有相当大的环醚由于三元环的压力。

  • 酸在第二步的目的是使质子化时形成带负电荷的氧气环氧打开。这导致一个中立的形成酒精
  • 那里除了发生异构中心,碳的立体化学转化。
  • 亲核试剂会增加环氧化合物的一些例子包括羟基(HO)烷氧基(RO),格氏试剂和(有时)organocuprates(吉尔曼试剂)
例子:
基本的例子的环氧化合物与各种亲核试剂
注:注意,亲核试剂添加到取代的位置环氧;这本质上是一个SN2的反应。第一个例子是一个格氏试剂的反应环氧;第二个显示的反应醇盐环氧。第三个例子显示了如何用氢氧化钠处理转变成环氧化合物反式二醇。
第四个是一个例子分子内的的例子环氧开放;去质子化的酒精给出了一个醇盐,然后攻击环氧形成一个新的五元环。
第六个例子展示了一个的形成乙炔化物从一个终端炔烃然后环氧开放。
机制:攻击的亲核试剂取代碳的环氧(年代N2反应)(步骤1,箭头A和B)导致的紧张环氧。这是紧随其后的是质子化作用产生的带负电荷的氧气(“醇盐”)与酸(步骤2,箭头C和D)为中性酒精
机制的基本条件下环氧利用格氏试剂sn2攻击至少取代碳反演的配置
注:这描述了打开的环氧格氏试剂。第二步是质子化作用的氧气与H3O (+)。

注意,Cl(-)在这里并没有什么特别之处,它只是一个旁观者离子与H3O (+)

测试自己:

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(高级)引用和进一步阅读

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    克兰德尔杰克k;Apparu,烫发
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  5. 控制化学合成生产的enzymically二十烷类11 - 12 -,15-HETE花生四烯酸和转换成相应的氢过氧化物(HPETE)
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    DOI:
    10.15227 / orgsyn.087.0161
    这是一个特别有用的程序,因为它是将环氧化合物转化为NH-aziridines施陶丁格反应(环氧化合物的氮模拟)。合成可能会非常棘手,但提供了更多的细节在这里可以复制,拟合的一种程序有机合成

现实生活中的例子:
Org。Synth。1926年,54岁

链接DOI: 10.15227 / orgsyn.006.0054

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评论

评论部分

9的想法”在基本条件下反应的环氧化合物的亲核试剂

    1. 亲核试剂打开环氧基本(步骤1)。这个结果在一个带负电荷的氧气。酸的目的检查(步骤2)是使质子化氧气给中性哦。

    1. 第一步是去质子化的酒精在最左边的共轭碱。的共轭碱是一个很好的亲核试剂和攻击的碳环氧5原子5环。然后,带负电荷的氧气与温和酸质子化了的。
      一件事你不经常告诉是五元环的形成速度比6元环形成,所以不太可能会将画出产品给你原始材料,但是你应该能够计算出机制。

  1. 认为你可以添加一个页面上的环氧化合物ν形成聚合物?我和我的文字没有显示完整的机制会发现它真的有用。

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