应对重排

描述:应对重排是一个[3 3]单键转移的重排,5-dienes。加热1,5-diene结果重排反应是可逆的。

注:上面没有显示,但是如果有第三位哦,最终的产品是一个烯醇,然后发生互变现象羰基。这被称为Oxy-Cope重排和通常是不可逆的。

例子:

注:示例1是一个相当典型的重排。该产品将略,因为它是一个更青睐代替烯烃(回想一下,烯烃稳定性随附碳原子数量的增加)。

第二个例子是紧张的开环(环丁烷)拥有强大的驱动力将在环丁烷环的释放应变(ca 26千卡每摩尔)。

例4是一个Oxy-cope反应,形成一个烯醇,然后发生互变现象醛。最后一个例子展示了一个Oxy-Cope新的10环形成的地方。

机制:

像所有pericyclic反应,应对重组发生在单个步骤协同过渡态。

在这个步骤(步骤1,箭头A、B和C)两个碳碳π键断连同一个碳碳σ键,和两个碳碳π键形成连同一个碳碳σ键。

这里的Oxy-Cope行动:

注:在大多数情况下,热量通常需要应付重排发生,因为它有一个相当高的活化能(约33千卡每摩尔)。一个典型的价值大约是150°C。

更多信息,见这篇文章:应对和克莱森重组