处理消除

描述:处理消除叔是一个分为两步的过程胺1)氧化到N-oxide氧化剂如过氧化氢,然后2)加热到给一个消除产品吗协调一致的反应。

注:可以使用许多其他氧化剂(如。m-CPBA)。的胺第三,否则将会出现不希望的副反应。

例子:

注:1显示了一个例子mono-substituted或tri-substituted消除烯烃可能发生的。反应倾向于less-substituted的形成烯烃。

2显示了优惠形成双取代的例子烯烃对一个三代的烯烃。

例子3显示立体化学的重要性。重要的是删除的氢处理消除在环己烷作为N-oxide相同的一面。扎伊采夫的形成烯烃在这种情况下是不可能的。

机制:

在第一步胺攻击过氧化氢(步骤1,箭头A和B)导致质子化了的N-oxide,然后产生的氢氧离子deprotonated(步骤2,箭头C和D)。在加热时,共同消除发生(步骤3,箭头E、F和G)导致的形成烯烃。

注:消除是一致,six-electron pericyclic过渡态(就像其他pericyclic反应的过渡态像应付,克莱森和Diels-Alder反应)。

参见:处理消除

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现实生活中的例子:
Org。Synth。1959年,39岁,40岁
链接DOI: 10.15227 / orgsyn.039.0040