处理消除
描述:Cope消除是一个两步过程,其中一个三级胺1)与H2O2这样的氧化剂氧化为n -氧化物,然后2)加热以在a中产生消除产物协调一致的反应.
注:许多其他的氧化剂也可以被使用(例如。m-CPBA).的胺必须是三级的,否则会发生不希望发生的副反应。
例子:
注:例1展示了一个单取代基或三取代基的消去烯烃可能发生的。反应倾向于形成取代较少的物质烯烃.
例3说明立体化学的重要性。在Cope消除反应中被除去的氢和n -氧化物在环己烷环的同一侧,这一点很重要。扎伊采夫号的形成烯烃这种情况下是不可能的。
机制:
在第一步胺攻击过氧化氢(步骤1,箭头A和B),产生质子化的n -氧化物,然后被产生的氢氧根离子(步骤2,箭头C和D)去质子化。加热后,发生一致的消除(步骤3,箭头E, F和G),形成新的烯烃.
注:消去反应是一个协同的、六电子的周环跃迁态(很像其他周环反应的跃迁态,如Cope、Claisen和Diels-Alder反应)。
参见:Cope消除
现实生活中的例子:
Org。Synth, 1959, 39, 40
DOI链接:10.15227/orgsyn.039.0040
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