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克莱森重排

描述:Claisen重排是烯丙基的[3,3]- sigmattic重排乙烯基醚。结果是不饱和的羰基．

注:该反应的产物比反应物更稳定约20千卡/摩尔，主要是由于C-O (pi)键(80千卡/摩尔)比C-C (pi)键(60千卡/摩尔)的强度更大。

例子:

笔记:在前两个例子中，加热导致γ， δ -不饱和的形成羰基．

第三个例子涉及烯丙基醚苯酚的。在这种情况下，芳香环上的π键起着"乙烯基醚”组件。第一个产物是不饱和的羰基，没有芳香。然后是酮-烯醇互变异构恢复芳香。

第四个例子有点棘手。酸(TsOH)是一种质子酸缩醛氧，这使它成为一个好东西离去基团．另一对的孤对缩醛氧与碳形成了一个新的PI键，从而消除了一个当量的烯丙基醚．这个新物种是氧离子(带正电的氧)，然后失去一个质子形成一个烯醇醚(很像珐琅的形成)。由此产生的乙烯基烯丙基醚然后进行Claisen重排，得到所示的产物。

第五个例子也很棘手!第一步是克莱森重排，以安装烯丙基在昊图公司的位置。然而，这不能失去氢来恢复芳香，因为那里有一个CH3 !相反，Cope重排发生在帕拉-位置给出最终产品。

机制:

克雷森重排的第一步(也是唯一的一步)是协同的周环反应乙烯基烯丙基醚，经过循环过渡状态(步骤1，箭头a, B和C)。