除了Organolithiums羧酸

概述:增加两个organolithium试剂的等价物羧酸将导致一个新的吗酮。

注:这个反应是不与格氏试剂,只有organolithium试剂。H的目的₃O +最后是使质子化带负电荷的氧气。

例子:

注:这四个例子展示添加两个organolithium试剂的等价物羧酸产生的最终结果酮。盐酸和H的目的₂O最后形成H₃O +。

机制:

第一步是去质子化的羧酸的强碱性organolithium物种(步骤1,箭头A和B)。这是紧随其后的第二相当于organolithium试剂羰基碳(步骤2,箭头C和D)。结果di-anion在溶液中是稳定的,直到添加酸(检查),导致水合物(步骤3)。水合物质子化了的进一步与酸(步骤4、箭头E和F)其次是消除水(步骤5中,箭头G和H)给质子化了的吗酮,然后被水deprotonated(步骤6中,箭头I和J)提供ketonoe产品。

注:这里的关键反应是deprotonated organolithium试剂的加入羧酸(步骤2,箭头C和D)。这形成了一个稳定的四面体中间坐落在直到酸补充道。

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现实生活中的例子:

Org。Synth。1969年,49岁,81年

链接DOI: 10.15227 / orgsyn.049.0081