1、2和1、4 -二烯烃
描述:共轭二烯烃强酸处理(例如盐酸,哈佛商业评论)可能会导致“加法”产品(上)或“1,4-addition”产品,这取决于温度。
注:“HX”往往是盐酸或哈佛商业评论。
例子:
注:
的关键因素是否1,2 -产品或1,产品是支持对温度的依赖关系。低温将有利于最稳定的碳正离子是青睐的产品(通常是1,2 -)和更高的温度将有利于产品最代替烯烃(通常是1,4 -)。
第一个例子给两双取代的烯烃,也应该是在稳定。第二个示例1,2-product三代的烯烃1,产品tetrasubstituted烯烃1,4 -热力学条件下应该支持。第三个例子有双取代的烯烃(1、2)与tetrasubstituted烯烃(1、4)。第四个例子使用DBr哈佛商业评论,反而导致氘产品(回想一下,D是氢的重同位素)。在这种情况下没有显著区别这两种产品的稳定性。
机制:“加法”产品简单的质子化作用的结果烯烃为了形成一个新的,共轭碳正离子上(步骤1,箭头a和B)其次是碳正离子的攻击位置毗邻的阴离子使质子化的碳(步骤2,箭头C和D)。
这是机制1、4的产品。的烯烃由H-Br质子化了的(步骤1,箭头A和B)导致一个新的共轭碳正离子上。在这种情况下,溴离子攻击不是在位置毗邻新碳氢键(碳2)而是碳4,你可以想象一下如下共振形式(步骤2,箭头C和D)。
注:虽然有助于画出两种共振形式和画,4-attack底部共振形成的时候,请记住,共振形式互相之间的不平衡——之间的“真正”的形式是一种混合两种共振形式。